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通過對(duì)鎂合金表面處理以及增加有機(jī)防護(hù)涂層從而提高其耐腐蝕性能
鎂合金是工業(yè)應(yīng)用中最輕的金屬工程材料,其密度低,僅為鋁的2/3、鐵的1/4,具有阻尼減震與電磁屏蔽性能優(yōu)良,散熱性、導(dǎo)電性良好,加工成型方便、易于回收利用及符合環(huán)保要求等諸多優(yōu)點(diǎn),在汽車、電子、航空航天、國防等領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用價(jià)值和廣闊的應(yīng)用前景,被譽(yù)為“21世紀(jì)的綠色工程材料”。鎂合金具有極強(qiáng)的電化學(xué)活性,標(biāo)準(zhǔn)電極電位為-2.37V,在潮濕、CO2、Cl-的環(huán)境中易發(fā)生腐蝕鈍化,在空氣中能自然形成堿式碳酸鹽,膜的防護(hù)性差。同時(shí)鎂合金中含有的雜質(zhì)元素、合金元素都容易使其在使用過程中產(chǎn)生電偶腐蝕、應(yīng)力腐蝕、疲勞腐蝕等,大大限制了鎂合金材料的廣泛應(yīng)用。
要提高金屬鎂的抗腐蝕能力,從設(shè)計(jì)合金和提高鑄造條件的角度,應(yīng)降低雜質(zhì)含量,添加合金元素,制造高純金的表面生成具有保護(hù)性能的膜或涂層,來提高和改善耐蝕性能。通過冶金的方法降低雜質(zhì)的含量,或者加入其他合金元素限制雜質(zhì)的存在狀態(tài),提高鎂合金的耐蝕性能,將會(huì)使鎂合金的應(yīng)用范圍進(jìn)一步擴(kuò)大,但這種方法卻僅限于添加稀土元素等少數(shù)幾種元素,還未得到廣泛的應(yīng)用,不能滿足工業(yè)要求。進(jìn)而一些新型的表面處理方法如錫轉(zhuǎn)化膜、激光表面處理、PVD(物理氣相沉淀法)、氮化鉻涂層、鎂合金表面沉積鋁等方法也應(yīng)運(yùn)而生。表面改性主要分為電化學(xué)法、化學(xué)法、熱加工法、高真空法和其他物理方法。
在眾多鎂合金防腐蝕的方法中,有機(jī)防護(hù)涂層以其施工簡單、經(jīng)濟(jì)適用、不受設(shè)備形狀的約束以及具有一定的裝飾效果而被廣泛應(yīng)用。所以開發(fā)出適宜鎂合金的涂裝體系是改善其防腐性能的經(jīng)濟(jì)而有效的方法。在鎂合金防護(hù)體系中,正確選擇多層復(fù)合涂裝體系是十分必要的。
通過化學(xué)轉(zhuǎn)化可以在鎂合金基體表面形成由氧化物或金屬鹽構(gòu)成的無機(jī)膜層,這層膜與基體具有良好的結(jié)合力,能阻止腐蝕介質(zhì)對(duì)基體的侵蝕。這樣的轉(zhuǎn)化膜本身一般不太致密,耐腐蝕能力并不太強(qiáng),僅可用于短期大氣腐蝕的防護(hù)。但重要的是它可以為后續(xù)涂層打底,以增強(qiáng)鎂合金基底與后續(xù)涂層間的結(jié)合力。鎂合金的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜按溶液類型可分為鉻酸鹽系及無鉻化學(xué)轉(zhuǎn)化系,其中無鉻轉(zhuǎn)化學(xué)轉(zhuǎn)化系中應(yīng)用最多的為磷化膜。
磷化是金屬與稀磷酸或酸性磷酸鹽溶液反應(yīng)而形成磷酸鹽保護(hù)膜的過程,是取代有毒鉻酸鹽處理的方法之一。它在金屬表面,通過化學(xué)反應(yīng)生成一層非金屬的、不導(dǎo)電的、多孔的磷酸鹽薄膜。此外,磷化膜還能使金屬表面由優(yōu)良導(dǎo)體轉(zhuǎn)變?yōu)椴涣紝?dǎo)體,從而抑制了金屬表面微電池的形成,有效地阻礙了涂層的腐蝕,可以成倍地提高涂層的耐蝕性和耐水性,所以磷化膜己被公認(rèn)為良好的涂層基底。
通過對(duì)鎂合金磷酸鹽-高錳酸鹽化學(xué)轉(zhuǎn)化處理工藝的研究,發(fā)現(xiàn)pH值為4、K2HPO4含量為150g/L、KMnO4含量為40g/L的處理液能顯著提高鎂合金表面的耐腐蝕性能。磷化處理一般也是作為涂裝處理的打底層。將鎂緩蝕劑加入錳鹽和磷酸鹽組成的體系中,在AZ91D鎂合金上獲得了化學(xué)轉(zhuǎn)化膜。
典型的磷化處理工藝:脫脂及酸化氧化去皮→酸洗(70~80℃,10min)→磷化處理→純凈水洗→干燥老化。
有機(jī)防護(hù)涂層通常作為最后一道防護(hù)措施與其他防腐蝕手段配套使用,應(yīng)用廣泛。該技術(shù)的關(guān)鍵是提高涂層的附著力和增強(qiáng)涂層的耐蝕性。底層表面粗糙度與涂層材料的性質(zhì)決定著附著力和耐蝕性。有機(jī)涂層的保護(hù)作用是在金屬機(jī)體和環(huán)境介質(zhì)間充當(dāng)阻擋層,阻礙水、離子、O2、電荷傳至機(jī)體,阻止腐蝕電路的形成。有機(jī)涂層保護(hù)技術(shù)具有品種和顏色多樣、適應(yīng)性廣、成本低、工藝簡單的優(yōu)點(diǎn)。
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